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新能源汽车为啥老自燃?了解这 9 个原因你也是大神!
日期:2021-06-18   [复制链接]
责任编辑:sy_qianjiao 打印收藏评论(0)[订阅到邮箱]
新能源汽车蓬勃发展的这十年,逐渐变大的基数带来了更多新能源汽车着火事故被报道出来,新能源汽车安全形势日趋严峻。

真问真答:平时停车,你会刻意停得离新能源车远一点吗?

为何新能源汽车自燃是只薛定谔的猫?本文解答不了所有难题,但可以为你揭开最浅的那层迷雾。

新能源汽车自燃事故总能成为头条

一台特斯拉 Model S 蹭底之后,车载系统发出警告(蹭底后 45-60 秒),车主及时逃离(再过数秒),车子很快就烧没了(离车 120 秒后),特斯拉股价跌 6%(这时抄底特斯拉美股特别爽)。


在新型锂离子电池陆续装备新能源汽车的产业起步阶段,每一次电池自燃事故都能成为海内外新闻热点,对新能源车的不信任从未消停(塞麦尔维斯反射 Semmelweis Reflex),群众抵制的呼声更随着国家推广新能源汽车的热情而变得更加 " 叛逆 "。

小编同事买了一台蔚来 ES6,隔壁车位的业主担心自燃," 疑似 " 动用私人关系让片区警察上门进行处分(此警察宣称全广州市都不允许装地库充电桩)并强制要求拆卸,后因现场视频素材被网络曝光," 疑似 " 违法动用关系的隔壁车位业主才终于消停。

我们可以说某些群众是无知的,某些公仆也是不明就里的,但事情根本原因依然是消费者对新能源车(准确来说是动力电池)的不信任。

电池热失控的机理

六成新能源车着火事故是电池本身热失控引起的,三成是充电事故,只有 3.6% 左右是因为行驶事故中的撞击。

热失控的机理(学界一般称为 " 滥用 ")可分为物理和电化学两大方向,为了让读者更好理解,小编把它分得更细一些:

1、穿刺

这是最不讲武德的物理攻击,将一根导体(比如直径 3mm 钢针)插入动力电池中,正负极直接短路,热失控速度超快,几乎是瞬间就开始对外喷射火焰。

穿刺的机理是内部短路,这种情形就像潜水艇在水下被物理击穿,除了全员殉国之外就没啥其他可能性了。

自 2021 年 1 月 1 日实施的动力电池安全新国标 GB 38031-2020《电动汽车用动力蓄电池安全要求》,并未引入穿刺试验,现有的试验则分为几类,其中电池单体进行过放电、过充电、外部短路、加热、温度循环、挤压试验,电池包或系统进行振动、模拟碰撞、挤压、湿热循环、浸水、热稳定性、温度冲击、盐雾、高海拔、过温保护、过流保护、外部短路保护、过充电保护过放电保护试验。

虽然怎么都找不着穿刺试验,但之前就有自媒体给比亚迪磷酸铁锂刀片电池(CTP)做了一个,最终没起火,只是煮熟了鸡蛋。被打脸的宁德时代此后也发布了新款的安全电池,声称 " 只冒烟不起火 "。

这种有益车主安全的军备竞赛多多益善。

2、内部短路与锂枝晶

内部短路很好理解,就是单体电池里头的正负极短接了,相当于自杀。自杀也分为快速自杀和慢性自杀两种,穿刺其实是内部短路当中的快速自杀,最凶险的一种,立即有报应,直接毁所有。

慢性自杀的内部短路就要提到最近两年我们才更多谈起的 " 锂枝晶 ",其实这个问题已经困扰电池界数十年了,关于它在锂离子电池中的形成原因,小编分几步讲讲:

1、液态电解质的锂离子电池在首次充放电时,电极材料和电解液在固液相界面上发生很复杂的反应,形成一层覆盖于电极材料表面的钝化层,其中负极上的 SEI 膜(Solid Electrolyte Interphase)对电池的影响更大。这层 SEI 膜具有有机溶剂不溶性,是电子绝缘体所以 e- 过不了,同时是良好的离子导体所以 Li+ 很愉快地过去了。

2、SEI 功劳这么大,结果就是有一种叫 " 锂枝晶 " 的东西要毁掉它。当锂离子在负极表面不均匀沉积就会成为锂枝晶的反动小团体(析锂效应 Li Plating 造成的 锂转化 Conversion),最可怕的是它还会继续不均匀生长下去,变得更长、更粗、更尖," 雨后春笋 " 一般。

3、当春笋长到一定程度,就会自然收割(靠近负极部位溶解),锂枝晶脱离电极,成为失去电化学活性的 " 死锂 ",电池容量降低。

4、降容还只是最小的事,大不了充电频繁一些。最无语的是这些锂枝晶还会刺破电池 SEI 隔膜(有学说否定这个说法),内部绝缘状态被打破,内部短路,自燃,释放小宇宙,进而火烧连营。

P.S. 锂枝晶生长的速度与 Li+ 偏移速度正相关,所以快充更容易生成锂枝晶,电池循环次数多则有更多锂枝晶(老旧电动车更容易自燃)。

P.S. 锂枝晶是一个很大的话题,之后再另辟长文展开,夏至前写出来(反正我又没承诺哪一年夏至),保证不太监。

3、快充

快充之所以快,就是强行使锂离子快速从正极嵌出并嵌入负极,增大锂离子的流量与速度。强扭的瓜不甜,快充会影响 SEI 的稳定性,还会在短时间内带来比较大的发热量,发热也不均匀。

图片

这时候我们要提一下电池领域的三个温度:T1 自生热起始温度、T2 热失控引发温度、T3 热失控最高温度。T2 是一个很关键的温度,其机理在学界还没研究透彻(摘自欧阳明高院士演讲稿)。

当然,因为有冷却系统的存在(风冷或者液冷),且电池换能效率特别高(热效率高于 95% 不少,不像内燃机那么弱鸡),电池没那么容易到达 T2。

这时候最魔幻的事情来了:析锂效应可以大幅度降低 T2。

配合 " 快充让电池发热量高且不均匀 " 这一条,电池内部一不小心到达 T2 热失控引发温度,完犊子了。

4、过充电

充电过程中,Li+ 从正极化合物脱出到达负极晶格,正极处于高电位的贫锂态,负极处于低电位的富锂态。为了平衡电荷,相同数量的 e- 从负极脱出,嵌入正极。放电过程,反推即可。

如果过充电(over charge,充满了还继续充),就会有过量的 Li+ 嵌入负极,正极则因为 Li+ 的过度脱嵌导致结构崩塌(发热 + 氧释放),氧气的释放还会进一步造成电解质分解,电池内部压力增加,热失控风险大增。

小时候玩四驱车的时候,多数小朋友都会选择过充电,以此获得更好的比赛成绩。只是过充电之后,镍氢电池的内部结构会崩塌,最终 " 爆浆 "。

另有研究表明,过放电过程中负极的温度始终高于正极,当内部短路出现时,热量在绕卷中积聚,进而增加热失控风险。

5、过放电

很多朋友应该遇到过,智能手机和笔记本电脑的锂离子电池用到 3-7% 左右,系统会自动关机 / 进入待机状态。这是系统在防止电池过放电(over discharge,低于门限电压继续放电)。

如果过放电发生得过于剧烈,最低电压的那节电池就会发生 " 反极 "(类比成泰国变性?),这节最弱小无助的电池会被其他串联电池进行反向充电,电压是负值,活性物质结构崩塌,等效成一个电阻,异常发热,Game Over。

6、振动 / 挤压 / 碰撞 / 火烧等

这里统一说四种类型的滥用,都是外部环境给电池包的物理攻击,以下描述一下 GB 38031-2020 会对受测试电池包做什么:

1、振动:SOC 50% 以上,根据标准频率在 x、y、z 方向各振动 1 小时,模拟车辆颠簸。

2、挤压:测试方式是挤压整体尺寸的 30%,模拟车辆被受力挤压。

3、碰撞:整车质量 3.5 吨以下的受测试对象,x 方向加速度最大 28g,y 方向最大 15g,模拟车辆被碰撞。

4、火烧:0 ℃下,用汽油火盘给预热 60 秒、直接烧 70 秒、隔着耐火隔板烧 70 秒(或继续直接烧 60 秒)、静置观察 2 小时,模拟车辆被火烧。

以上四种工况,都是行车途中可能遇到的,其中车辆颠簸最常见,如果电池本身机械性能太菜,或者模组造得不结实,均有一定风险,当然这种可能性很低,之前有新能源车因线束固定不牢固被召回也不是电池包内部线束。

挤压、碰撞、火烧都是车辆碰撞中可能衍生的滥用,有可能造成电池结构崩塌、SEI 膜撕裂、电解液泄露、内部短路等问题。

7、外部短路

初中时候我们学过外部短路,正负极在电阻非常小的情况下连接成通路,因为 I=U/R,所以电流过大,热量过多,电池受损。平时我们手握 5 号电池正负极,电池不会因此完蛋,是因为人体电阻有 100000 Ω 那么大。

在国标的试验中,电池要在仅仅 5m Ω 的外部线路中短路 10min,通过了才能上市销售。

造成外部短路的原因有很多,除了刚刚说到的碰撞,还有导体污染、浸水等。其中浸水是个很大的问题,2012 年美国 Fisker 有 16 俩 Karma 就是因为在纽瓦克港被飓风 Sandy 次生的海水倒灌淹到了顶,随后自燃成了废铁。谁说水火不容的?电池能让水灾转身变火灾……

浸水还会让 BMS 失效,电控失效之后,就如航母被打掉了舰岛,接下来发什么神经你也别太惊讶,一切皆有可能。

外部短路的祸首是热量,所以在达到 T2 之前掐掉短路,或许还有得一救。如果是电动自行车雨天在外充电起火,那还是别去救了,赶紧拉闸、灭火、报警、逃离,惹不起惹不起。

电动汽车的绝缘和 BMS 做得好很多,雨天充电没啥问题,别让充电插头灌了水就行。目前大厂家的电池包都有 IP67 防护等级,7 代表电池包在 1 米深的水里面可以泡 30 分钟不失效,但非常不建议大家拿去涉水,电池包不进水,其他零部件泡了这么脏的水也是不行的,车况会迅速老化。

所以那些自以为是开上了电动汽车就可以随意涉水不怕熄火的朋友,下次请悠着点了。

8、链式反应

单体电池(电芯)热失控并不可怕,可怕的是锂离子是自备燃烧条件的,在每个单体电池里面都有还原剂和氧化剂,万事俱备,连东风都不用,直接上 " 链式应 ",爱因斯坦骑单车图来一个。

所以,绝大多数单体电池都是被带节奏给带起来的,别睡了起来嗨,来一曲《爱的供 " 氧 "》,没多久就嗨过头了,TR 王炸,天地灭。

9、土法改装

目前多数电动汽车改装都不属于 " 汽车改装 ",应该属于最 low 的 " 汽车化妆 ",不动电气线路的话影响不大,只是风阻更大些、续航更低些而已,基本无公害。

最麻烦的土法改装是 PHEV 插电式混合动力车型 " 慢充改快充 ",这草根改装法的原理是利用机舱内电控器接口接入动能回收系统,用全车唯一大功率的动能回收线路进行快充,最高可以改到 30kW 充电功率。

无论动力电池是否有快充能力,其实都具备高倍率充放电的能力,只是受损状况是不明晰的,本身有快充能力的电池可以更多次地快充快放,本身无快充能力的电池只能 " 折寿 " ……

说动能回收系统的充电倍率只有 3C 左右,理论上不会对 PHEV 动力电池造成太大的伤害,但若动力电池本身就没做太多冷却优化,长时间大功率充电也会有热失控自燃风险的,工程师在做初始标定的时候根本就没想过车主要开车 " 连续下坡 1.5 小时 "。当然,目前 PHEV 改快充之后都是着车充电的,液冷系统循环会跑起来,热失控的可能性比较低,但若遇上风冷系统,这一台静止的车就有风险了,而且保险对这种土法改装还是大额免赔的。

为了防止热失控,应该做哪些措施?

包含且不限于:

1、养成良好的充放电习惯

条件允许的话,慢充为主,快充为辅。不过因为很多家庭都没有固定车位和私家充电桩,所以这个理想的模式并不好操作。

当然,快充自燃的概率很低,最损害电池健康的还是过充电与过放电。为了防止过充电,可以自行限定 SOC 不到 100%(之前蔚来就在自燃事故之后限定过 SOC 不能超过 90%);为了防止过放电,就不要每次都把电量用尽再充。

目前来看,HEV 非插混与 PHEV 插混的自燃事故很少,主要是因为 HEV 和 PEHV 没有续航焦虑,不需要过充,电池不会像涨到快炸的能量包。

2、养成良好的用车习惯

尽量不要魔改,尽量不要涉水,尽量不要暴雨天充电,电池热失控之后赶紧全员跑路并报警,救不回了就别勉强。

3、改良 BMS 与冷却系统

改良 BMS 电池管理策略,尽量避免过充电和过放电,外部短路尽快处理,热失控早期进行预警,热失控后系统自动通知消防和医院(以后或许可以 OTA 成功)。

冷却系统的效率也很重要,风冷廉价但极限低,液冷昂贵但靠谱些。一套好的冷却系统不是在电池热失控时进行损管,而是提供一套 " 让电池始终舒适 " 的温控方案,尽可能延缓锂枝晶生长的速度。

4、改良电池配方

提升正极、负极、电解液、隔膜的热稳定性是很难的事情,特别在高镍 / 低钴无钴配方盛行的时代背景下。高镍意味着高容量(炸弹内馅更丰满),低钴无钴意味着低稳定性,这种正极材料将是目前和将来多年的主流。

更坚韧的 SEI 隔膜,更稳定的固态电解质,这些都是可能实现的解决方案之一。如果能延长热失控的时间,将逃生时间从 2 分钟增加到 30 分钟左右,新能源汽车自燃的致死概率将大幅度降低。

目前最容易实现的方案应该是增加更多阻燃剂或其他辅助剂,让电池配方更加不容易自燃。现在已有厂商宣称造出了 " 只冒烟不自燃 " 的电池,是否真实还得看上车上路后的效果。

动力电池配方们现在很纠结,我们一方面要求它足够活泼,充电速度快、放电功率大;一方面要求它足够淡定,遇到撞击、浸水、加热、过充放都不会热失控。

这很人格分裂好不好。对了,成本还不能高,高了卖不掉。" 我要五彩斑斓的黑色 ",害,一听需求就知道是老甲方了。

5、加强电池包结构

防尘、防水、隔热、阻燃、防呆,这些项目都可以继续加强,但成本和重量可不能无限制加上去。

泄压阀当然还是要有,防止爆炸当然是好事,不过肯定会有副作用,2019 年 4 月上海徐汇区裕德路泰德花苑小区地下车库的 Model S 自燃就对旁边泄压,把旁边的奥迪直接烧透了。

6、监控电池健康状态

新能源车的保养周期比汽柴油车更长,电池健康状态如何一直都是未知数,仅靠车载 BMS 去监控,能做的事情有限。

如果经销商能在车辆保养期间对动力电池进行全面检修,老车老电池自燃的概率会降低。蔚来为代表的换电模式,在电池健康检测方面有天生的优势。

目前六成的热失控都是电池内部崩塌自燃,罪名多数都套给锂枝晶(是否正确还没有定论),所以我们就要监控析锂效应发生的进度,有损的检测方式包括核磁共振波普技术、光学显微镜技术、透射电镜技术等,均需要拆开电池包;无损诊断的方式包括阿伦尼乌斯曲线、内阻-容量曲线等方式。

7、自燃险的条款扩充

如果热失控无法避免,起码得有一个东西兜底,那就是商业保险。

目前中国消费者购买新能源车,保险条款与汽柴油车是一致的,并没有对新能源车主权益进行特定的保护。新能源车的推广是国家意志,未来新能源车必然是主流,保险行业暂时还没跟上节奏。

何时才能开上安全的新能源车?

这个问题很难回答。

就如小编刚刚所言,我们一方面需要车子充电更快、加速更快,一方面需要车子不易自燃,那么动力电池配方不能在你需要它活泼的时候一定不稳重,需要它稳重的时候一定不调皮。就算有解决方案,目前也一定不便宜。

在有限的预算和技术下,我们当前能做的事情是:尽量买大品牌的动力电池和新能源车,不要过充电 / 过放电,不要去涉水。

接下来很长一段时间内,动力电池安全都将是业界最重要的话题(刷续航逐渐成为低级揽客手段),充分竞争下的动力电池行业,会逐渐涌现出一批价格合理的安全电池。 

原标题:新能源汽车为啥老自燃?了解这 9 个原因你也是大神!
 
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来源:充电桩视界
 
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